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摘 要

2-巯基苯并噻唑（2-MBT）及以其中间体合成的噻唑类促进剂是橡胶工业最常用的促进剂品种之一，鞋底材料常为橡胶，可能残留用作橡胶硫化促进剂的2-MBT。本研究建立了测定鞋底橡胶材料中产品中2-MBT的高效液相色谱（HPLC-DAD）法和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）法。HPLC-DAD分析中，通过对检测条件的考察和优化，采用常规5 μm的C₁₈色谱柱对2-MBT进行有效的色谱分离，并结合荧光检测器检测，方法定量限达到0.2 mg/kg，样品加标实验表明在不同添加水平下RSD在3.1%～4.8%之间，回收率在91.6%～97.3%之间；LC-MS/MS分析中，采用电喷雾离子化源和正离子多反应检测模式，方法定量限达到30 μg/kg，样在不同添加水平下RSD在1.7%～3.6%之间，回收率在93.6%~99.3%之间。

关键词：橡胶制品；2-巯基苯并噻唑；高效液相色谱；液相色谱串联质谱；

Determination of 2-mercaptobenzothiazole in shoe materials

Abstract

2-Mercaptobenzothiazole (2-MBT) and its thiazole accelerators are one of the most commonly used accelerators in the rubber industry. The sole material is often rubber and may be used as a rubber vulcanization accelerator. -MBT. This study established a high performance liquid chromatography (HPLC-DAD) method and a liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) method for the determination of 2-MBT in rubber products in soles. In the HPLC-DAD analysis，2-MBT was efficiently chromatographed by a conventional 5 μm C18 column using a conventional 5 μm C18 column， and combined with a fluorescence detector to determine the quantitative limit of 0.2 mg/kg. The spiked experiments showed that the RSD ranged from 3.1% to 4.8% at different addition levels，and the recovery ranged from 91.6% to 97.3%. In LC-MS/MS analysis， electrospray ionization source and positive ion multiple reaction detection mode were used. The method has a limit of quantitation of 30 μg/kg， and the RSD is between 1.7% and 3.6% at different levels of addition， and the recovery rate is between 93.6% and 99.3%.

Keywords: Rubber products; 2-mercaptobenzothiazole; HPLC-DAD; LC-MS/MS

目 录

摘 要 I

Abstract II

第一章 前言 1

1.1 研究背景 1

1.2研究的目的及意义 1

1.3本研究的主要内容 2

1.3.1目标分析物 2

1.3.2研究内容 2

1.3.3 研究现状 2

1.3.4 技术路线 3

1.3.5预期成果及意义 3

第二章 实验部分 4

2.1实验仪器与试剂 4

2.1.1实验仪器 4

2.1.2实验试剂 4

2.2.1 HPLC-DAD分析条件 4

2.2.2 LC-MS/MS分析条件 5

2.3 样品前处理 5

第三章结果与分析 6

3.1前处理条件确定 6

3.1.1提取溶液的选择 6

3.1.2提取方式的选择 6

3.2HPLC-DAD法分析参数确定 7

3.2.1柱温的选择 7

3.2.2检测波长 8

3.2.3色谱柱选择 8

3.2.4流动相 9

3.3 方法参数 10

3.3.1 HPLC-DAD线性关系和定量限 10

3.3.2 HPLC-DAD回收率和精密度 11

3.3.3 LC-MS/MS线性关系和定量限 12

3.3.4 LC-MS/MS回收率和精密度 12

3.4结论与展望 13

3.4.1主要结论 13

3.4.2研究展望 13

结论 15

致 谢 16

参考文献 17

第一章 前言

1.1 研究背景

近年来，全球发生重大自然灾害越发频繁，使得全球各国都掀起了环境保护的浪潮，并出台了许多关于环境保护的法令法规，对环境保护的要求也随之越来越严格。不仅如此，随着经济全球化的深入，发展中国家的迅猛发展使发达国家有着严重的危机感，产生了贸易保护的观念，发达国家为了限制和阻止发展中国家的产品进入他们的市场，抢占市场份额，他们以环境标准、绿色标志和市场准入条件为借口，建立了一种新的非关税贸易壁垒，也称为绿色贸易壁垒。我国作为全球最大的发展中国家，自改革开放以来，我国已然成为了生产和出口大国，尤其是鞋类产品。据中国皮革协会近年来统计的数据显示，2008年1-7月我国总计出口47.8亿双鞋，与去年同期相比下降了3.9个百分点，出口金额达162.9亿美元，虽然收入同比增长12.9 %，但增速减缓4.8个百分点。其中，皮面皮鞋出口6.7亿双，与往年相比，出口数量降低了15 %，减速加快12.9个百分点，出口金额54.9亿美元，同比增长1.1%，增幅回落10.3个百分点。不难看出，我国鞋类产品经受到了非常严重的贸易障碍，这意味着我国工业行业面临着新的难题。

1.2研究的目的及意义

鞋子的设计不仅考虑舒适度，还有安全性，当今世界的许多市场，对鞋子的安全性渐渐变成了强制性要求，这些安全要求中，化学安全正在越来越多的被要求。这个世纪以来， 我国出口到欧洲的鞋的数量迅速增加，贸易摩擦也随此频频发生，越来越多欧洲各国消费者的关注点着重放在了鞋子的质量检测问题上。随着人类科学文明的进步，人类制鞋材料突破了动植物皮和丝麻等天然材料的限制，各种现代化工材料（如塑胶，PU，橡胶，PVC和人造纤维等）在制鞋中被使用，从而引发了制鞋技术前所未有的技术革新。为了制造出更多花样更好外观的鞋子，鞋子制造过程中开始材料中添加更多的化学材料。尽管这些材料能使鞋类产品具有更加好看的外观以及穿着的舒适度，但用到的材料难免存在对人体健康及环境有害的物质，加工过后的材料经过一段时间的使用后，不可避免会析出危害人体健康以及生态环境的物质。目前许多国家都出台了相关技术法规、标准，严格要求了检验鞋类产品中含有的有毒有害物质。因此，要打破国外的技术贸易壁垒，促进我国鞋类产品出口，就需加强鞋类产品质量监测，研制鞋类产品生态安全性能检测技术。

鞋类产品大多数鞋底均为橡胶制品；美国材料技术委员会对橡胶促进剂也有明确的要求，因此，建立检测鞋底橡胶中2-巯基苯并噻唑的方法是迫切需要的。

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